微電解法是利用金屬腐蝕原理，形成原電池對廢水進行處理的良好工藝，又稱內電解法。它是在不通電的情況下,利用填充在廢水中的微電解材料自身產生高低電位差對廢水進行電解處理，以達到降解有機污染物的目的。微電解規整填料主要成分為鐵、炭、低電位合金及催化劑，並且以極小顆粒的形式分散在微電解劑內；有很高的比表面積，可以與廢水充分地接觸。由於炭、合金的電極電位比鐵低，加上催化劑的催化作用，當電解劑處在電解質溶液中時就形成無數個腐蝕微電池，在它的表面就有電流在成千上萬個細小的電池內流動，鐵作為陽極被腐蝕消耗，當體系中有宏觀的陰極材料存在時，又可以形成宏觀腐蝕電池。電極反應生成的Fe2 + 及進一步氧化成Fe3 + 及它們的水合物具有較強的吸附- 絮凝活性，特別是在加碱調pH 值後生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵膠體絮凝劑，它們的吸附能力遠遠高于一般藥劑水解得到的氫氧化鐵膠體，能大量吸附水中分散的微小顆粒，金屬粒子及有機大分子。在中性或偏酸性的環境中，微電解劑本身及其產生的新生態[H] 、Fe2 + 等與廢水中的許多組分發生氧化還原反應。比如能破坏有色廢水中的有色物質的發色基團或助色基團，甚至斷鏈，可以脫色，降低COD Cr 提高可生化性，還可以氧化金屬離子，降低其毒性。另外，由於電池的電極週圍存在電場效應，使溶液中的帶電粒子在電場作用下作定向移動，附積到電極上，從而去除水中的污染物，對含磷廢水除磷有較好的效果。